煤與生物質(稻秸稈)共熱解反應及動力學分析二
發布日期:2017-08-07發(fā)布人:吉姆(mǔ)克能源機械點(diǎn)擊次數:0
三 實驗結果與剖析
1 生物質(稻秸稈(gǎn))與煤單獨實驗結果及剖析
對(duì)生物質及煤的熱重實驗已有很多學者研討過[9-12]。本次實驗主要用來作比照實驗。
圖1 稻秸稈、褐煤和無煙煤熱解曲線
圖1為三種樣品單獨熱解(jiě)的TG和DTG曲線。由圖可知,稻秸杆在50℃以上由於(yú)枯燥和水(shuǐ)剖析出開端明顯的失重;在200℃-400℃主要為半纖維素和纖維素吸熱合成使失重速率加快(kuài)且在325℃到達最大,熱解後含碳較少;在大於400℃後,主要為木質素的熱(rè)解,反響速率較低,熱解後含碳較多。另外,無(wú)煙煤由於水分、揮發分少(shǎo),最大熱(rè)解速率小於(yú)褐煤且對應的熱解區間也比褐煤傾向高溫區。兩種煤的熱解過程中都呈現兩個熱解效率的頂峰。第一個峰值(zhí),主要是一次氣體析出(chū),此時放出含有C、H、O的化合物;第二(èr)個峰值主要為二次氣體析(xī)出形成,主要是甲烷和氫,量比擬的小。與生物質相比,兩種(zhǒng)煤熱解所需求的溫度較高,其熱解總發作在(zài)比生物質熱解溫度高的區(qū)域。
表2中列出了不同混合比例的稻秸稈與煤(褐煤(méi)及無煙煤)的熱解參數。由(yóu)表能夠(gòu)看出,稻秸稈的參入有利(lì)於這兩種煤的熱解向低溫段挪動。但是隨著稻秸稈參混比例(lì)的上升,這種促進作用(yòng)反(fǎn)而(ér)降落。歸其緣由是由於生物(wù)質的參加對煤的熱解過程同時有促進和抑止兩方麵的作用(yòng)[7]:一方麵,在生物質熱解後的(de)灰中堿金屬含量比擬高。稻(dào)秸稈熱解後,灰中K20、N2O、Ca2O含量較高。這些堿金屬對煤的熱解起到一定的催化作用;其次,稻秸稈中H/C為0.16 ,煤約為0.07。在煤熱解過程中,假如氫可以恰當地分配給碳原子,則煤(méi)中的氫量簡直足以使之(zhī)全部揮發(fā)。但由(yóu)於煤的(de)構造特性,氫主要以化合水(來源於羥(qiǎng)基)和高度穩定的輕質脂肪烴(如甲烷及乙烷)的方式逸出(chū),因此使(shǐ)急(jí)需(xū)氫的其他碳原子無緣與氫分離。在煤化工中,加氫(qīng)熱解能夠進(jìn)步煤熱解轉化率,進步(bù)焦油產量,改善焦油質(zhì)量。生物質的H/C比率高,內部氫足以使其完整(zhěng)揮發,氫氣氛圍對煤(méi)的熱解影響較大,能夠作為煤很好的供氫(qīng)劑。在生物質混合物與煤共熱解過程中,生物質(zhì)混合物提早熱解產生氫,而煤是貧氫物質,在共熱解中,生物質中的氫有可能轉移到褐(hè)煤中,有(yǒu)利於(yú)褐煤的熱解;另一方麵,由於生物質密度僅為褐煤的一半左右,在熱解(jiě)中還會呈現軟化、變形以至活動,生物質可能在煤揮發(fā)分熱解析出之(zhī)前黏附、掩蓋在煤粉顆粒外(wài)表,梗(gěng)塞煤微細孔,障礙煤的揮發分的逸出和擴散,因此使生物質與(yǔ)煤共熱解過程中褐煤揮發剖析出溫度升高。綜合上述兩方麵緣由,當稻秸稈參混比例(lì)較低時,對煤熱解的(de)促進作用強於抑止作用(yòng),使兩種煤的最大熱解(jiě)速率所對應的溫度降低,使熱解向低溫區挪動;但是隨著稻秸稈(gǎn)參混比例的上升,大量的稻秸稈高溫顆粒流化掩蓋在煤粒外(wài)表,這種抑止作用加強,使(shǐ)煤(méi)的主要熱解區向低溫段挪動的(de)水平(píng)降(jiàng)落,以至相關於混比擬小的狀況有所倒退。如稻秸稈生物質與(yǔ)無煙煤比例為2:3時,Tmax2為512℃,而當比例為3:2時,Tmax2反而上升為523℃。
當稻秸(jiē)稈參(cān)混(hún)比例在80%以上時,熱解(jiě)過程(chéng)簡直跟稻秸稈單(dān)獨熱(rè)解過程相同,這是由於稻秸稈的熱解發作在煤熱解之前,並且煤中(zhōng)堿金屬含量十分低,其對生物質的催化作用能夠疏忽不計。
另外,從表2中(zhōng)還可知,稻秸稈對煤的熱解的促進作(zuò)用依據煤種的不同,影響狀況也不完整(zhěng)相同。在無煙(yān)煤和褐煤的比照中,能夠看出,隨著煤齡的增加,這種促進作用是(shì)削弱的。在參混比例為3:2時,稻秸稈使褐煤(méi)的第二(èr)個熱解(jiě)頂(dǐng)峰段提早了28.3℃,而對無煙(yān)煤隻提早了8.5℃。這可能與煤自身的(de)活性有關,褐煤中揮發分的含量較高,熱(rè)解溫度(dù)較低,煤的活(huó)性(xìng)也比擬的大,高活性的煤焦有很強的吸附(fù)才(cái)能,能很好的吸收生物質熱解後產生的催化粒子,在生物質中堿金屬(shǔ)的催化下,促進效果比無(wú)煙煤的狀況要好得多。
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